Yo lo haría metiendo la puntilla sutilmente, en plan no sé, si dice algo de que se tiene que ir pronto que ha quedado soltar: ¿Qué has quedado con la novia? O si dice yo he estado en tal sitio: ¿Qué estuviste con tu novia?. Algo así intentar meterlo en la conversación como si fuera una pregunta normal pero así sales de dudas y no vas a machete. Espero que te ayude ?

Yo no sería directa en la pregunta, porque si tiene pareja, o si no la tiene pero tampoco está interesado en ti, luego la relación laboral tendría algún ruido.
Hay personas que son súper amables en su trato y no significa que tengan un interés en alguien, fijate de no confundir su actitud, más que nada porque es tu trabajo, tu jefe…
Puedes averiguar si tiene pareja de alguna manera sutil, tal vez organizando alguna salida con compañeros de trabajo y sus parejas, lo invitas para que vaya con su novia… no estás mostrando interés y te sacas la duda.
Pero analiza un poco todo! Que Puede no tener pareja pero tampoco interés en tenerla o en tener una relación con alguien con quien trabaja… ve con cuidado, que no arruines una buena relación laboral por actuar impulsivamente!