Siempre está bien complementar tus estudios con algo del mismo campo. Psicología va bastante en la línea de trabajo social. Qué te ves haciendo en psicología concretamente? No sé cómo estará el tema para trabajo social, pero para psicología por cuenta ajena… más bien poquito.
Quieres montar un gabinete psicológico?, un centro de psicopedagogía?, trabajar en recursos humanos?, en una residencia de mayores? hacer la oposición de orientación escolar? trabajar en una asociación? abrir un centro de neuropsicología? dar la asignatura de Formación y Orientación Laboral en los ciclos formativos? meterte en investigación en la universidad (lo que implica hacer máster y doctorado)? Para todas esas opciones, vas a necesitar especialización posterior. por eso está bien qué sepas más o menos qué te llama más.
Lo primero, para elegir cualquier carrera o ciclo, es informarte de qué salidas tiene y de en cuáles te ves trabajando tú. Si tienes claro que te gustan las salidas de Psicología, prueba. Si no te convencen, puedes examinar qué otras salidas te permite explorar Trabajo Social. Dices que con 25 ya trabajas, yo con psicología no encontraba trabajo ni de lejos cuando terminé de estudiar.